中暑后出现头疼的情况，主要是因为体内温度过高导致血管扩张引起的。以下是一些比较快且有效的应急处理措施：

1. 首先立即移至阴凉通风处，避免阳光直射和高温环境。

2. 喝一些含电解质的运动饮料或淡盐水，补充因出汗而流失的盐分和水分，以维持体内液体平衡。

3. 冷敷：可以用湿毛巾敷在前额、太阳穴和颈部，帮助降低体温，缓解头疼。

4. 轻度按摩：轻轻按摩头部，促进血液循环，缓解头疼。

5. 如果有药物，如布洛芬等非处方止痛药，按照说明书的剂量服用，但不要自行乱用药物，特别是含有阿司匹林的产品，因为中暑可能引起消化道出血。

6. 如果头疼持续不减或者伴有其他严重症状（如严重恶心、呕吐、意识不清等），应立即就医。

记住，预防胜于治疗，尽量避免在高温环境下长时间活动，尤其是在中午时段，避免剧烈运动，保持充足的水分摄取。