中暑时出现头疼是常见的症状，需要及时采取措施来缓解症状和防止进一步的健康损害。以下是一些应急处理建议：

1. 停止暴露在高温环境中：尽快离开热环境，转移到阴凉的地方。
2. 补充水分：迅速补充失去的体液，但避免大量立即饮水，以防水中毒，可以小口、频繁地喝淡盐水或者运动饮料。
3. 降低体温：用冷水擦拭皮肤，头部可以敷湿毛巾，或者使用电扇帮助散热。
4. 休息：躺下休息，避免剧烈运动。
5. 药物缓解：可以服用解热镇痛药（如布洛芬）来缓解头疼，但不推荐自行使用处方药，最好咨询医生的建议。
6. 监测症状：观察其他中暑症状如恶心、眩晕、心跳加速等，如有严重症状立即就医。

如果头疼持续不减或者出现其他严重症状，应尽快就医。中暑是可预防的，平时要注意防晒，避免长时间在高温环境下逗留，定时补充水分和电解质。