排便时肛门发痒，原因如下:

首先，常见的原因是大便不成形。由于肛门周围的皮肤和粘膜受到粪水的刺激，排便时可出现肛门瘙痒的症状。

其次，如果有肛裂、痔疮等疾病，在排便过程中，肠液溢出可导致大便肛门发痒。

此外，还排除了肛周脓肿或肛瘘等疾病。由于脓性分泌物的刺激，排便时也会出现肛门瘙痒的症状。

因此，如果排便时肛门发痒，应尽早到正规医疗机构肛肠科就诊。诊断明确后，以药物或手术治疗为主。平时要注意保持肛门清洁。排便后可以用温水清洗。